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引言
碳化硅(SiC)器件制造技术与硅制造有许多相似之处，但识别材料差异是否会影响清洗能力对于这个不断发展的领域很有意义。材料参数差异包括扩散系数、表面能和化学键强度，所有这些都可以在清洁关键表面方面发挥作用。这项工作将100毫米或150毫米4H碳化硅晶片经过汞探针电容电压(MCV)绘图后的痕量表面污染水平与后续清洗后的水平进行了比较。在MCV期间，痕量金属如汞、铁和镍被可控地添加，并且显示出多种清洁方法可以将碳化硅表面恢复到低于5x1010原子/cm2的清洁度水平。讨论了这些清洗在集成器件工艺流程中的位置以及成本比较。
实验与讨论
汞探针CV (MCV)、TXRF和清洁实验
为了可控地将污染物引入碳化硅表面，并测试清洗能力，在赛美拉布MCV-530测试仪中对100毫米和150毫米超低微管密度外延碳化硅晶片进行汞探测，使用TXRF测量痕量金属污染物，用各种不同的清洗化学物质清洗晶片，并再次分析清洗后的晶片中的痕量杂质。使用多种多重测量模式进行MCV测量，例如半径扫描、晶片测绘和在同一位置多次测量，这使得第一次TXRF测量能够比较未污染区域和污染区域，后清洁TXRF能够比较预清洁状态。
图1。本研究中使用的一些模式的布局图；150毫米碳化硅晶片和大约10毫米直径的TXRF位置在两种情况下都显示(100毫米碳化硅晶片的实验模式未显示)。左:MCV 10点半径扫描(~1.7毫米直径测量点)允许5点TXRF测量来分析受汞污染的区域和未受汞污染的区域。右图:在200毫米TXRF基座上显示的150毫米4H碳化硅晶片上的165点TXRF测量。
MCV、预清洁TXRF和后清洁TXRF结果
所有的清洗都被证明能有效地去除某种程度的金属杂质。用钼阳极TXRF在100毫米碳化硅晶片上测量的映射汞水平显示，在外延后测试后立即从2.5x1013原子/平方厘米的典型平均值和2.4x1014原子/平方厘米的典型最大值降低到低于300秒检测极限~7x1010原子/平方厘米的水平。150毫米碳化硅晶片上的RCA清洗被证明能有效去除汞以及镍、铁和其他金属，清洗后的测量结果低于浓缩RCA序列的检测限，低于稀释RCA序列的检测限，但仍可测量。
图2举例说明了稀释RCA清洁前后的映射TXRF测量值的比较。表面铁污染物在清洗前局限在晶片边缘附近，在稀释的RCA清洗后仍可测量到这些位置，尽管减少了。出于产量和可靠性的考虑，在各种感兴趣的金属(包括汞、铁和镍)上可以观察到清洗趋势，并且在多个晶片上可以重复观察到清洗趋势。
图2。在150毫米4H碳化硅晶片上测量的表面绘制的铁污染，按照1:2:50的RCA顺序，在50℃下进行清洗，每次清洗5分钟，在DHF的SC1&SC2槽中进行，清洗时间为30秒。在预清洁阶段，边缘的铁浓度较高，虽然清洁后所有区域的铁都有所减少，但浓度仍高于该过程的检测极限。
出于产量和可靠性的考虑，在各种相关金属(包括钙、汞、铁和镍)上可以观察到清洗趋势，并且在多个晶片上可以重复观察到清洗趋势，尽管一些元素被完全清洗到低于TXRF的检测限采用稀释的二氯醋酸(钛、铬、铜和锌)。图3说明了使用稀释的RCA工艺减少镍的表面污染。再次注意到，镍的浓度在晶片边缘更高，并且清洁已经使大多数区域低于测量的检测极限。
图3。在150毫米4H碳化硅晶片上以1:2:50的RCA顺序在50℃下清洗5分钟(每个SC1&2槽，DHF步骤)前后测量的表面映射镍污染执行30秒。在预清洁阶段，边缘的镍浓度较高，虽然清洁后所有区域的镍都有所减少，但在某些位置，镍浓度仍高于检测极限。
总结
由于已知RCA化学可以通过氧化硅表面和去除氟化氢中的氧化物来去除污染物，因此这种机制可能无法在碳化硅上实现，因为这些化学物质预计不会在这项工作中使用的温度下蚀刻或氧化碳化硅。在以前的工作中已经提出，粗糙度在捕获金属污染物中起作用，并且氟化氢处理导致亲水表面大部分以氢氧化硅和碳氧基团终止。结果表明，使用更短时间和更低温度的稀释的RCA去除铁、镍和可能的汞的效果较差。虽然粗糙度可能是一个因素，但温度和时间的作用可能表明金属在SC1和SC2化学中的溶解(盐酸和NH4OH)是主要的机制，但是我们在这里建议通过硅羟基和碳氧表面层的扩散可以发挥作用。还应注意的是，添加铁和镍的确切机理尚不清楚，浸没盒的边缘处理和/或晶片制造的污染是可能的根本原因。由于成本受时间(影响产量)和浓度(影响材料成本和处理成本)的影响很大，但受温度(仅影响初始设备成本)的影响较小，因此未来探索控制金属污染物去除的参数的工作很有意义。还希望在能够进行喷射处理的设备中进行这项工作，因为接近晶片的较高流速可实现高溶解速率，这允许杂质更快地扩散离开表面(15)。这种效应在聚合物去除(16)中得到了很好的评估，对碳化硅的评估也可以显示出它与金属污染物的关系，尽管在这种设备中加工可能会导致表面污染物值进一步低于TXRF检测限值。
审核编辑：汤梓红
工商网监
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