ICP-MS6880内标法和外标法测定纺织品中部分重金属含量的应用方案

1.引言
针对纺织品中可迁移重金属的限量，国际环保纺织协会制定了Oeko-Tex Standard 100标准；我国也制定了相关标准，如FZ/T81014—2008、GB/T18885—2009和FZ/T73025—2013等，检测方法主要采用原子吸收分光光度法、电感耦合等离子体原子发射光谱法、紫外-可见分光光度法和原子荧光光度法等，但是这些方法有的检出限较高，有的无法同时对纺织品中多种重金属元素进行测定。ICP-MS法作为一种重金属元素测定的非标准分析方法，具有检测速度快、重现性好、灵敏度高、检出限低、线性范围宽和多元素同时测定等优点，在纺织品和皮革重金属检测领域已有广泛研究和应用。本文采用ICP-MS同时测定纺织品中部分重金属元素，并分别采用内标法和外标法进行定量分析。

2.试验部分
本试验采用空白纯棉贴衬加标的方式进行测试。
2.1仪器和试剂
电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS6880）、恒温水浴振荡器、三角烧瓶、玻璃砂芯漏斗。酸性汗液：准确称取0.5gL-组氨酸盐酸盐、5.0g氯化钠、2.2g二水磷酸二氢钠，置于1L容量瓶中，超纯水定容。用0.1mol/L氢氧化钠溶液调整试液pH值至5.5±0.2。标准溶液：钴、镍、镉，均为1000g/mL；铜、锑、混合内标溶液，均为100g/mL。
2.2样品分析
将试样剪碎至5mm×5mm以下，混匀，称取4g试样，精确至0.01g，置于具塞三角瓶中。加入80mL酸性汗液，将纤维充分浸湿，放入恒温（37±2）℃水浴振荡器中振荡60min后取出，静置并冷却至室温，过滤后作为样液供分析用。
2.3标准曲线绘制
内标法标准曲线：使用5%硝酸将钴、镍、铜、镉、锑5种重金属元素标准溶液分别配制成10g/mL的标准储备溶液。将各元素标准储备溶液用20g/L的内标溶液逐级稀释成系列标准工作溶液，浓度分别为：0、5g/L、10g/L、15g/L、20g/L、25g/L、50g/L。以標准工作液浓度为横坐标，工作液元素响应值与内标液元素响应值的比值为纵坐标，绘制标准工作曲线。
外标法标准曲线： 将标准储备溶液用超纯水逐级稀释成系列标准工作溶液，浓度分别为：0、5g/L、10g/L、15g/L、20g/L、25g/L、50g/L。以标准工作液浓度为横坐标，元素响应值为纵坐标，绘制标准工作曲线。

3.结果与讨论
采用ICP-MS6880对同一试样进行加标测试，并分别用内标法和外标法定量。测试结果可以看出，与外标法定量相比，内标法工作曲线的线性更好，当加标量相同时，内标法的加标回收率较高、相对标准偏差较小。这是由于ICP-MS在使用中易受基体效应的影响，本试验使用的酸性汗液中基体盐度较高，高浓度的基体成分抑制了被分析的离子流，导致离子强度减少和灵敏度下降等影响测定结果的不利因素，通过选用合适的内标物进行定量分析，有效地抑制和消除了这种干扰效应，同时能够监控和校正分析信号的短期和长期漂移，提高了分析结果的准确度。
4.结论
内标法和外标法为定量分析中常用的两种方法。外标法操作简单，但是稳定性较差；内标法操作较复杂，但是能够有效抑制和消除基体效应对测试结果产生的影响，准确度较高。在不需要精确定量的情况下可采用外标法，当对定量要求较高时，则建议采用内标法。试验人员可根据实际情况选择适宜的定量分析方法。

仪器参数

ICP-MS6880电感耦合等离子体质谱仪

产品介绍

电感耦合等离子体质谱仪 (简称ICP-MS），是20世纪80年代发展起来的一种新的微量、痕量和超痕量元素分析技术。ICP-MS可测定元素周期表中大部分元素，且具有极低的检出限、极宽的动态线性范围、谱线简单、干扰少、精密度高、分析速度快等性能优势，上海美析仪器是国内较早开发ICP-MS的厂家，拥有国内最资深的ICP-MS研发团队，努力打造优质的ICP-MS产品。

ICP-MS6880是自主研发产品，仪器各项性能均优于国家规范，完全满足不同行业用户应用需求，性价比高；而且具有卓越的仪器性能，高效的分析效果。仪器日常运行消耗器材成本低。

技术指标

质量数量范围：2~260 amu

测量范围：≥109

灵敏度：Li≥50； In≥180； U≥200（Mcps/ppm）

检出限：Li≤2；In ≤0.1；U≤0.1（ppt）

分辨率：0.2~2.0amu

信噪比：≥50×106

背景噪音：≤2 cps（全质量范围）

质量轴稳定性：≤0.05 amu/24 h

稳定性RSD：短期≤2%；长期≤3%

氧化物离子：CeO+/Ce+≤2.5%

双价离子：69Ba2+/138Ba+ ≤3%

同位素比：（107Ag/109Ag）≤0.2%

丰度灵敏度：≤1×10-6低质量端；≤5×10-7高质量端

应用领域

高校、质检中心、环境监测站、企业、农业系统、地质地矿、环境保护、地质冶金、电子电器、食品安全、化工制药等。

关于美析

美析主营光谱类仪器可见分光光度计、紫外可见分光光度计、原子吸收光谱仪、超微量分光光度计、原子荧光光度计、ICP电感耦合等离子体发射光谱仪、ICP电感耦合等离子体质谱仪，目前，我们的产品已广泛应用于有机化学、无机化学、生物化学、医药、环保、冶金、石油、农业等领域。同时美析利用在产品机械结构、光学设计、电气应用和软件开发方面积累的丰富经验，结合市场的最新实际需求，近期将陆续推出一批全新的分析类仪器。

审核编辑 黄昊宇