总余氯在线监测方法的详细介绍

对于总余氯在线监测方法，主要分为比色法和电极法两大类，其中比色法又可根据显色剂的种类不同分为DPD分光光度法和DMF目视比色法，目前行业标准采用的检测方法大都为比色法，各方法的适用场景及测量范围如表1所示。

1、比色法

（1）N,N-二乙基-1,4-苯二胺（DPD）分光光度法行业标准方法《水质 游离氯和总氯的测定N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法（HJ586-2010 ）》和《生活饮用水标准检验方法 消毒剂指标（GB/T5750.11 ）》均适用于经加氯（或漂白粉等）处理的饮用水、医院污水、造纸废水、印染废水等的监测。两种方法的原理基本一致，但在标准溶液以及具体的实验方法上略有差异。DPD分光光度法可以通过选择是否加入还原剂的方式分别测量游离余氯和总余氯，具有适用范围广、检出限低等优点；同时，也具有操作繁琐、标准曲线线性差、重复性差等缺点。该方法缺点的产生主要是由以下几个方面造成：

（a）生成的显色物不稳定，可能与空气中的氧反应，高浓度样品吸光度随着时间迅速衰减，低浓度样品吸光度随着时间缓慢增加。

（b）DPD的保存：储存于棕色瓶冷暗处，若溶液变深或褪色应重新配置，但文献指出4℃条件下也不宜使用超过一周。

（c）实验室手工法测试时，很难保证每个样品的显色时间一致，引起测量偏差。

（d）碘酸钾标准溶液中加入硫酸酸化的时间长短，对线性有影响。

（2）3,3’,5,5’-四甲基联苯胺目视比色法在《生活饮用水标准检验方法 消毒剂指标（GB/T5750.11 ）》中有提到使用3,3’,5,5’-四甲基联苯胺作为显色剂，利用重铬酸钾配置永久性标准色列的目视比色法。对于游离余氯和总余氯的分别测量，则通过比色后的静置时间加以区分，即立即比色时所测量的指标为游离余氯，静置10min比色为总余氯。该方法操作与DPD法基本相同，且具有试剂保质期长的特点。但由于显色剂带有一定毒性，后续逐渐被DPD法取代。

2、电极法

电极法是通过使用特殊的渗透膜选择性透过小分子（如次氯酸根），在电极的两端外加极化电压使得其在阴极发生还原反应，通过多级放大后利用传感器检测与该分子浓度成正比的微弱电流。电极法缺陷在于成本较高，且用于选择透过的膜片极易受到污染，这不仅影响测量的准确度，同时还增大了维护工作量。因此，电极法通常使用在水质稳定且需要快速响应的总余氯检测方法中，对水质的流量、pH以及温度等有比较高的要求。

审核编辑：汤梓红