不同清洗工艺对纳米粒子表面化学的影响（下）

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离心法

通过离心和在超纯水中再分散的不同循环，从AuNPs样品中除去过量的未结合的柠檬酸盐。在每次离心循环后，对纳米颗粒进行表征，以研究离心过程的影响，并将柠檬酸盐分子的减少与AuNP溶液的稳定性相关联。核磁共振氢谱实验，如图2所示。1以四甲基硅烷(TMS)为内标，对离心过程不同阶段的柠檬酸盐进行定量分析。H-NMR数据显示，在三次离心循环后，未结合的柠檬酸盐的量(峰在2.7 ppm附近)急剧减少，从1.7×10-3M降至NMR检测限以下，表明离心作用有效地去除了大部分柠檬酸盐分子，而没有损害AuNP溶液的尺寸分布(表I).然而，CLS、DLS和SEM分析表明，在第三和第四次离心循环后，纳米颗粒聚集(图S1和S2)，71记录分布指数(DI)和多分布指数(PDI)的变化。

图4。不同透析周期后AuNP溶液的CLS粒度分布。

图示了柠檬酸盐含量。数据表明，需要至少六个透析周期来去除与单次离心所能去除的相同量的cit- rate，而需要12个透析周期来去除与两次离心相当的量。然而，应该注意的是，即使透析不如离心积极，超过六个循环也会引起溶液不稳定，如图2中CLS粒度分布所示。3 其中清楚地显示了在9次和12次透析循环后两种纳米粒子群的出现。透析纳米颗粒的Au4f核心水平光谱的分析揭示了与离心样品中观察到的特征和拟合成分相似的特征和拟合成分。然而，由于光谱中的高背景，拟合结果远不如离心样品可靠(图S7)。

总结和结论

本文介绍了我们华林科纳研究了两种不同的清洗方法，即离心和透析对纳米金表面化学的影响。使用离心和透析程序来纯化AuNP溶液，并在每个纯化步骤后进行仔细的物理化学表征。结果表明两种方法都能够从溶液中除去柠檬酸盐。然而，虽然两次离心足以除去几乎所有的柠檬酸盐分子，但是需要多达12次透析循环才能获得相当的结果。此外，发现透析过程通过离子交换影响溶液的pH值，导致更不稳定的纳米粒子溶液。

清洗过程对纳米粒子功能化的影响也通过用PFT硫醇功能化纳米粒子来研究。三次离心后获得高达0.9的单层覆盖率，而直接柠檬酸盐取代和/或三次透析循环仅观察到50%的单层覆盖率。

审核编辑：符乾江