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效率超30%的三结叠层太阳能电池:基于卤化物混合制动策略赋能1.95eV宽带隙钙钛矿

美能光伏 2025-12-03 09:03 次阅读
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宽带隙钙钛矿因混合卤化物组分具备1.5-2.3 eV可调带隙,广泛应用于叠层太阳能电池,但带隙提升至1.95 eV所需的高溴含量会导致卤化物分布不均、相分离加剧及载流子复合增强,引发显著开路电压损失。单结钙钛矿电池受肖克利-奎瑟极限限制,叠层电池成为效率突破关键,而三结电池因宽带隙顶电池性能短板,实际效率落后于双结电池,现有策略仍难解决高溴钙钛矿的核心缺陷。美能大平台钙钛矿电池PL测试仪通过无接触式测试,监测各个工艺段中的异常,了解单节叠层钙钛矿电池的缺陷分布信息

本研究提出卤化物混合制动策略,引入氰酸钾(KOCN)作为“制动器”,减缓退火过程中卤化物交换速率,促进其均匀分布并降低缺陷密度,最终使1.95 eV单结电池效率达15.93 %,三结全钙钛矿叠层电池效率超30 %,为高效宽带隙及多结叠层电池发展提供有效方案。

实验设计与核心机制

Millennial Solar



本研究制备了两组钙钛矿太阳能电池:对照组采用 FA₀.₈₅Cs₀.₁₅PbI₁.₁Br₁.₉(FA = 甲脒鎓)钙钛矿材料,目标组则通过卤化物混合制动策略处理,在前驱体溶液中添加 KOCN。选择 OCN⁻离子的核心原因是其离子半径与 Br⁻相近,相比硫氰酸根( SCN⁻ )等常用离子,更能适配卤化物混合体系,发挥调控作用。

研究团队提出的核心机制假设为:KOCN的引入会减缓卤化物迁移速率,使晶粒生长更可控,进而实现卤化物均匀分布同时减少薄膜缺陷态,抑制非辐射复合,最终提升电池性能。为验证这一假设,研究开展了一系列系统表征,从结晶动力学、薄膜微观结构、载流子动力学到电池电学性能,全面探究KOCN的作用效果。

关键实验结果

Millennial Solar



薄膜特性优化

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(a) KOCN在薄膜形成过程中作用的示意图。(b)对照组和(c)目标组在退火过程中薄膜的原位紫外-可见吸收光谱。(d)吸收边处原位紫外-可见吸收强度随时间的变化曲线。(e)对照组和(f)目标组钙在钛矿薄膜(100)衍射峰随不同退火时间的演变

结晶动力学与卤化物分布:通过原位紫外-可见吸收光谱观察发现,目标组薄膜的卤化物混合速率显著慢于对照组,最终吸收光谱中延迟的吸收边证实KOCN有效抑制了卤化物迁移和交换。这一现象源于OCN⁻与FAI的相互作用,减缓了FAI插入[PbX₆]⁴⁻八面体的过程,红外光谱中OCN⁻伸缩振动峰的位移也印证了这一相互作用。能量色散光谱(EDS) mappings显示,目标组薄膜中溴和碘的分布更均匀;X 射线衍射(XRD)分析表明,目标组薄膜的(100)择优取向增强,有利于载流子传输并降低陷阱态密度

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薄膜的顶视SEM图像:(a)对照组,(b)目标组。薄膜的AFM图像:(c)对照组,(d)目标组。薄膜的KPFM图像:(e)对照组,(f)目标组

微观形貌与表面特性:扫描电子显微镜(SEM)观察显示,对照组薄膜晶粒尺寸较小(<200 nm),晶界密度高;而目标组薄膜晶粒尺寸显著增大,平均增幅约 100 nm,且截面形貌更优,减少了缺陷并利于载流子传输。原子力显微镜(AFM)测量表明,目标组薄膜的均方根(RMS)表面粗糙度从对照组的11.8 nm降至10.6 nm,改善了钙钛矿与传输层的界面接触。开尔文探针力显微镜(KPFM)显示,目标组薄膜接触电势更均匀,表明卤化物分布和薄膜质量得到显著提升

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(a)对照组和目标组钙钛矿薄膜的PL光谱;(b)对照组和目标组钙钛矿薄膜的TRPL光谱;(c)对照组和(d)目标组:薄膜的光致发光成像图

载流子动力学:稳态光致发光(PL)和时间分辨光致发光(TRPL)测量显示,目标组薄膜的PL强度明显高于对照组,且载流子寿命更长,说明KOCN处理有效减少了非辐射复合模拟1太阳光照下的PL光谱显示,对照组发生明显相分离,而目标组仅出现轻微分离;PL mapping图像进一步证实,目标组薄膜在更大区域内具有更均匀的高 PL 强度,表明薄膜质量和载流子传输特性得到全面优化

电池性能突破

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(a)单结1.95 eV带隙PSCs的电池结构;(b)对照组和目标组薄膜的UPS;(c) 电池中各层的能级排列图;(d)J-V曲线;(e) EQE光谱;(f)对照组和目标组电池的稳态功率输出;(g)奈奎斯特图;(h)光强依赖的J-V 曲线;(i)对照组和目标组电池的莫特 - 肖特基

单结电池性能:单结宽带隙钙钛矿太阳能电池采用 ITO/NiOₓ/SAM/PVK/C₆₀/BCP/Cu 结构。紫外光电子能谱(UPS)测量显示,KOCN的掺入优化了薄膜能级排列,利于载流子传输。瞬态光电流(TPC)测量表明,目标组电池的载流子提取和传输速率更快。陷阱填充极限电压(VTFL)测试显示,目标组薄膜的缺陷态密度(ntrap)从对照组的 1.96×10¹⁶ cm⁻³ 降至0.69×10¹⁶ cm⁻³。最终,目标组电池的开路电压从对照组的1.35 V提升至1.40 V,填充因子从0.79提高至0.83,光电转换效率从14.41%提升至15.93%,处于目前≥1.95 eV PSCs的领先水平。

稳定性提升:在氮气手套箱中进行的连续最大功率点(MPP)跟踪稳定性测试表明,目标组电池在 300 h 后仍保持约 85% 的初始效率,而对照组保留率低于 60%。这一提升得益于目标组薄膜质量的改善、缺陷密度的降低和卤化物的均匀分布,有效抑制了相分离和离子迁移

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(a)TSCs的电池结构;(b)WBG、MBG和NBG钙钛矿太阳能电池的J-V 曲线;(c)EQE光谱;(d)稳态功率输出

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滤光前与滤光后的WBG、MBG和NBG钙钛矿太阳能电池的光伏参数

三结叠层电池性能:基于单结电池的优异表现,研究团队制备了机械堆叠三结全钙钛矿叠层太阳能电池,采用半透明宽带隙(WBG)PSCs 作为顶电池、中带隙(MBG)PSCs 作为中间电池、窄带隙(NBG)PSCs 作为底电池。为减少电极制备对钙钛矿层的损伤,半透明 WBG PSCs 中采用原子层沉积(ALD)制备的 SnO₂替代 BCP,其光电转换效率达到14.4%,稳定效率为14.20%。经过半透明顶电池过滤后,中带隙中间电池和窄带隙底电池分别实现 8.23%和7.42%的效率。最终,多端全钙钛矿叠层电池实现了30.04%的高效,稳定功率输出维持在29.07%,展现出巨大的应用潜力。

本研究通过引入KOCN作为晶体生长调节剂,提出了创新的卤化物混合制动策略,成功制备出溴含量超过60 %的高质量钙钛矿薄膜。该策略不仅提升了钙钛矿薄膜的结晶度、降低了缺陷密度,还通过延长结晶过程中卤化物的迁移与交换时间,实现了卤化物均匀分布。这些优化有效减少了电压损失,抑制了非辐射复合,显著提升了电池性能:单结 1.95 eV 带隙PSCs实现15.93 %的效率和1.40 V的开路电压,机械堆叠三结全钙钛矿叠层电池效率突破30 %,达到目前该领域的领先水平。

该研究为改善高溴含量宽带隙 PSCs 的晶体质量和减少电压损失提供了有效途径,将有力推动多结全钙钛矿叠层电池向更高效率、更高稳定性方向发展,为光伏技术的产业化应用注入新动力。

美能大平台钙钛矿电池PL测试仪

Millennial Solar




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联系电话:400 008 6690

大平台钙钛矿电池PL测试仪通过非接触、高精度、实时反馈等特性,系统性解决了太阳能电池生产中的速度、良率、成本、工艺优化与稳定性等核心痛点,并且结合AI深度学习,实现全自动缺陷识别与工艺反馈。

PL高精度成像:采用线扫激光,成像精度<75um/pix(成像精度可定制)

支持 16bit 颜色灰度:同时清晰呈现高亮区域(如无缺陷区)低亮区域(如缺陷暗斑)

高速在线PL检测缺陷:检测速度≤2s,漏检率< 0.1%;误判率< 0.3%

AI缺陷识别分类训练:实现全自动缺陷识别与工艺反馈

美能大平台钙钛矿电池PL测试仪采用无接触式测试方式,可实时监测钙钛矿电池各工艺段中的薄膜质量异常,精准定位单结及叠层电池中的缺陷分布

原文参考:Halide-mixing braking strategy for 1.95 eV wide-bandgap perovskites enabling high-efficiency triple-junction tandems

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关于我们

「美能光伏」涵盖太阳能光伏的整个产业链:从机理研究到组件以及发电厂的质量保证。我们的研发范围旨在与行业合作,促进在市场上推出新的创新产品。我们的目标是降低制造成本并支持中国光伏产业参与国际竞争。

公司研发出美能在线四探针,在线poly膜厚检测仪,网版测试仪、微晶晶化率测试仪、量子效率测试仪、椭偏仪、美能二次元测试仪、美能3D显微镜、美能TLM等一系列先进光伏电池片检测设备。同时针对光伏组件 IEC61215、IEC61730测试标准以及BIPV光伏建筑一体化提供专业的光伏组件综合测试解决方案。

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