钙钛矿/钙钛矿/硅三结太阳能电池具有高功率输出和低成本的潜力,但其发展受到钙钛矿相不稳定性的限制,影响了电池的可重复性和性能。美能钙钛矿复合式MPPT测试仪采用AAA级LED太阳光模拟器作为老化光源,可通过多种方式对电池进行控温并控制电池所处的环境氛围,进行长期的稳定性能测试。
本文通过引入3-铵基丙酸碘盐(3A)作为添加剂,显著提升了两种钙钛矿吸收层的相稳定性,进而实现了高效率、高稳定性和良好重复性的三结太阳能电池。
三结电池的相不稳定性瓶颈
Millennial Solar
理论上,通过将带隙约为1.50 eV的中间电池和带隙约为2.0 eV的顶电池与硅底电池结合,三结太阳能电池的效率极限可逼近49.5%。然而,实现该理论面临两大核心挑战:
中间层不稳定性:为实现~1.50 eV的理想带隙,中间层钙钛矿需采用接近纯相的甲脒铅碘(FAPbI₃)。但该材料在后续制备工艺的热循环、湿度暴露或水基原子层沉积过程中,极易从光活性的黑色α相转变为非活性的黄色δ相,导致电池性能衰退和制备重复性差。
顶层相分离:为实现~2.0 eV的宽禁带,顶层钙钛矿需富含溴元素。这类材料在光照下会发生卤素离子迁移与相分离,形成低带隙区域,造成电压损失和性能不稳。
3A添加剂增强相稳定性
Millennial Solar
本文提出使用3-铵基丙酸碘盐(HOOC–CH₂–CH₂–NH₃⁺I⁻,简称3A)作为钙钛矿晶格的修饰剂。3A分子中的羧基(–COOH)可与钙钛矿中的Pb²⁺、Cs⁺、FA⁺等阳离子形成额外键合,从而提高相变能垒,抑制空位缺陷的形成,增强相稳定性。
中间层钙钛矿的稳定性提升
Millennial Solar

中间层与顶层钙钛矿的相稳定性:a. 在~60% RH空气下的时间依赖XRD图谱b.在100℃/140℃退火10min后的XRD图谱c. DFT模型及细节d. 相变能DFT结果e. 空位形成能DFT结果f. PL光谱
通过对比未修饰、3C(n-丙基铵碘盐)和3A修饰的FAPbI₃薄膜,XRD结果显示:
对照组在 >60 % RH环境下1天内发生α→δ 相变;3C组延迟至2天;3A组则延迟至3天以上。此外,3A修饰还显著提升了电池的湿热稳定性:在85°C/85% RH条件下,3A修饰的电池在1340小时后仍保持86.4 %的初始效率,而对照组在800小时后已下降25 %。
顶层钙钛矿的光致相分离抑制
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对于成分为Cs₀.₄FA₀.₆PbBr₁.₇I₁.₃的~2.0 eV钙钛矿,3A修饰有效抑制了光致相分离。在1太阳光照下,对照组10分钟内出现低带隙相,而3A组在45分钟内未发生相分离。
钙钛矿薄膜:电子性能同步优化
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a.钙钛矿的QFLS(Δμ)mapping及结果;b.TRPL衰减曲线及载流子寿命;c.STEM图像;d.界面的ΔEint及DFT;e.瞬态光电流衰减曲线
3A策略不仅提升了稳定性,还意外地改善了钙钛矿材料的电学性能:
体相质量优化:中层钙钛矿的载流子寿命从对照组的1.39μs提升到2.33 μs(载流子存活时间越长,发电效率越高),表明其非辐射复合损失被有效抑制。
界面性质增强:3A分子在钙钛矿与空穴传输层(MeO-2PACz)的界面处起到了“桥梁”作用。STEM显示界面孔洞消失,DFT计算证实其降低了界面能、增强了相互作用,从而促进了更高效的电荷抽取。
通用性强:在含甲基铵(MA⁺)的钙钛矿中,3A也能提升性能,证明其不受具体组成限制。
单结电池:效率与稳定性双突破
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a.光伏参数统计(n=12,含正反向扫描);b. J-V曲线及光伏参数;c. 在85℃/85% RH、开路下老化1000h的归一化PCE;d. 在室温 MPP跟踪下的归一化PCE
中间层电池效率从24.1%提升至25.4%;顶层电池效率从13.1%提升至14.6%;稳定性方面,3A修饰的中间层电池在85°C/85%RH的苛刻湿热测试中,1000小时后仍保持89% 的初始效率;在最大功率点跟踪下,1300小时后仍保持94%的效率。
三结叠层太阳能电池性能
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a.结构示意图及截面SEM图像;b.电池特性统计(n=5);c. 最优J-V 曲线;d. EQE 图谱;e.在充氮手套箱、1太阳下的归一化PCE
将 3A 修饰的中顶层钙钛矿与硅底电池集成,制备出 1cm²的三结电池(Si底电池/中间钙钛矿/顶层钙钛矿)。结果如下:
效率突破:最高功率转换效率(PCE)达28.7 %,是目前已报道钙钛矿基三结电池的最高值之一;
重复性提升:电池的性能波动大幅减小,效率方差从4.11降至1.19,证明了该工艺具备优异的可重复性。
高稳定性:未封装的电池在连续1太阳光照下运行900小时后,仍能保持85%的初始效率,远超对照组(500小时后下降36.4%)。
本文通过将含–COOH 的阳离子(如3A)引入钙钛矿晶格,与 Cs⁺、FA⁺、Pb²⁺形成额外键合,既提高相变能垒,又抑制肖特基缺陷形成。该策略有效缓解了 FAPbI₃基中层钙钛矿的α→δ相变与富溴顶层钙钛矿的光诱导相分离,同时提升单结电池的湿热稳定性与MPP跟踪稳定性,且显著提高PCE。为钙钛矿光伏的商业化提供了关键技术支撑。
钙钛矿复合式MPPT测试仪
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美能钙钛矿复合式MPPT测试仪采用A+AA+级LED太阳光模拟器作为老化光源,以其先进的技术和多功能设计,为钙钛矿太阳能电池的研究提供了强有力的支持。 3A+光源,光源寿命10000h+,真实还原各场景实际光照条件
可选配恒温恒湿箱,满足IS0S标准
多型号电子负载可选,多通道独立运行
不同波段光谱输出可调:7.350-400nm/400-750nm/750-1150nm均独立可控
美能钙钛矿复合式MPPT 测试仪主要应用于成品钙钛矿单结及叠层电池稳定性测试,因钙钛矿电池输出特性易受光照、温度等环境因素影响(如本文中光照致顶层钙钛矿相分离、温度循环影响中层钙钛矿稳定性),其最大功率点频繁波动,该测试仪的MPPT控制器可实时追踪并锁定最大功率点,确保系统始终以最优功率输出,既最大化发电量,又提升光伏系统的工作稳定性与经济性。
原文参考:Stabilized perovskite phases enabling efficient perovskite / perovskite / silicon triple-junction solar cells
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钙钛矿太阳能电池结构及原理

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