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钙钛矿太阳能电池的降解机制和稳定化技术,解决实际应用中面临的稳定性问题

美能光伏 2025-01-24 09:05 次阅读
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钙钛矿材料因其超过25%的认证光电转换效率(PCE)而在下一代太阳能材料中占据主流地位。钙钛矿/硅串联电池已实现超过33%的效率,超越了传统硅太阳能电池的极限。然而,钙钛矿太阳能电池的稳定性问题仍然是其商业化的主要障碍,尤其是在实际能量收集模式下,其降解速度更快。

钙钛矿晶体生长机制


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钙钛矿晶体生长的热力学调控机制

钙钛矿晶体生长机制示意图:钙钛矿晶体通过有机卤化物(AX)和铅卤化物(PbX₂)之间的反应形成。反应首先在溶液中随机发生,形成钙钛矿(APbX₃)的晶核。

晶体生长的热力学调控:晶体生长的方向和速度取决于AX的浓度和反应温度。

临界尺寸(ac):只有当晶核的尺寸超过临界尺寸时,晶体才能自发生长。

种子晶体的作用:通过在PbX₂薄膜中嵌入种子晶体,可以降低晶体生长的能量障碍,从而促进更大尺寸的晶体形成。

光照对晶体生长的影响:光照会降低晶体生长的临界能量障碍,但可能导致晶粒尺寸减小。钙钛矿材料的不稳定性—湿度和氧气的影响


湿度对钙钛矿材料的影响


钙钛矿材料(如CH₃NH₃PbI₃,简称MAPbI₃)在高湿度条件下会与水发生反应,导致材料分解。反应方程式如下:3c4a0834-d9ef-11ef-9434-92fbcf53809c.png其中,AX表示有机卤化物,如CH₃NH₃I(MAI),PbX₂是不溶于水的固体,而AX则溶于水。实验观察到,钙钛矿薄膜在高湿度下会逐渐变为黄色的PbI₂薄膜,表明发生了化学分解。氧气对钙钛矿材料的影响


单独的氧气在室温下对钙钛矿材料的影响较小,但在光照条件下,氧气会与钙钛矿材料发生协同作用,加速材料的降解。实验观察到,光照下氧气会与钙钛矿表面的光生电荷发生反应,生成超氧阴离子(O₂⁻),进而导致钙钛矿材料的分解。

氧气在光照条件下会与钙钛矿表面的光生电荷相互作用,形成稳定的Pb-O键,加速材料的降解。实验和理论计算表明,电荷陷阱的存在会显著加速钙钛矿材料的降解,特别是在存在H₂O和O₂的环境中。钙钛矿材料的热稳定性


热诱导降解:钙钛矿材料在高温下会发生降解,特别是基于甲胺(MA)的钙钛矿在85°C下会迅速分解。热稳定性改进:通过成分工程(如混合A阳离子和卤素)和界面处理,可以显著提高钙钛矿材料的热稳定性。

实际应用中的热稳定性:在实际工作温度范围内(-15°C至65°C),钙钛矿材料的热稳定性已能满足商业化需求。钙钛矿太阳能电池的运行稳定性


不同偏压条件下钙钛矿电池的稳定性


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钙钛矿太阳能电池的偏压依赖性降解

短路条件(SC):在短路条件下,电池表现出最高的稳定性,效率几乎不下降。这是因为短路条件下没有电场,电荷可以自由流动,减少了电荷积累。

开路条件(OC):在开路条件下,电池稳定性最差,效率在40小时内下降了40%。这是因为开路条件下电场最强,导致大量电荷在界面处积累,加速了降解。

最大功率点跟踪(MPPT)条件:MPPT条件下的稳定性介于SC和OC之间。尽管MPPT条件下的降解速度比OC慢,但仍然显著高于SC条件。

偏压对稳定性的影响:高偏压(如开路和最大功率点)会导致更多的电荷积累,从而加速钙钛矿材料的降解。

界面电荷积累:电荷在ETL/钙钛矿和钙钛矿/HTL界面处的积累是导致快速降解的关键因素。

短路条件的优势:在短路条件下,电荷可以自由流动,减少了电荷积累,从而显著提高了电池的稳定性。

优化策略:通过优化界面结构和减少电荷积累,可以显著提高钙钛矿太阳能电池的稳定性。钙钛矿电池的稳定化技术


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钙钛矿太阳能电池的可逆恢复与化学稳定性增强

钙钛矿太阳能电池在最大功率点跟踪(MPPT)和黑暗条件下的循环操作实验。实验中,电池在1 sun光照下进行MPPT操作5小时,随后在黑暗中休息数小时,重复4个循环。

在每个循环中,电池在MPPT操作期间表现出约10%的效率下降,但在黑暗中休息后,性能几乎完全恢复到初始水平(约98%)。

不可逆降解:连续运行100小时的电池表现出不可逆的性能下降,说明在连续操作中,不可逆降解会逐渐累积。

可逆恢复:钙钛矿太阳能电池在黑暗中可以恢复部分性能,这一特性可以利用夜间休息来延长电池的使用寿命。

实验验证:经过共价键处理的电池在1000小时的长期测试中表现出优异的稳定性,效率保持率高达98.6%。钙钛矿电池的稳定性挑战与解决方案


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钙钛矿太阳能组件的稳定性挑战与解决方案

扩散阻挡层(DBL)的应用:DBL可以有效防止离子扩散和电荷载流子复合,显著提高组件的长期稳定性。

部分遮挡的影响:部分遮挡会导致组件性能下降,并可能引发局部过热和加速降解。

旁路二极管的作用:引入旁路二极管可以分流遮挡子电池的电流,避免其承受反向偏置,从而保持组件的整体性能。

设计优化的重要性:通过工程化设计(如DBL和旁路二极管)可以显著提升钙钛矿太阳能组件的稳定性和实际应用性能。

钙钛矿太阳能电池凭借其卓越的光电转换效率,在可再生能源领域展现出巨大的潜力,但稳定性问题成为其商业化进程中的关键阻碍。在众多影响因素中,最大功率点跟踪(MPPT)不仅是实现高效能量转换的核心环节,更是衡量电池在实际应用中性能稳定性的重要指标。美能MPPT多通道电池测试系统


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美能MPPT多通道电池测试系统采用A+AA+级LED太阳光模拟器作为老化光源,以其先进的技术和多功能设计,为钙钛矿太阳能电池的研究提供了强有力的支持。

  • 光源等级:A+AA+,光谱匹配度A+级,均匀性A级,长时间稳定性A+级

  • 有效光斑大小:≥250*250mm(可定制)

  • 光强可调节:0.2sun, 0.5sun, 1sun, 1.5sun,4个档位

功率独立可控:300-400 nm/400-750 nm/750-1200 nm

在实际应用中,美能MPPT多通道电池测试系统通过精确控制电流-电压关系和优化扫描方向,能够有效解决钙钛矿太阳能电池的稳定性和滞后问题,提高其功率输出和效率评估的准确性。

原文出处:Towards Long-Term Stable Perovskite Solar Cells:Degradation Mechanisms and Stabilization Techniques

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