钼-镁-氮气异双核配合物：合成表征与催化性能探索

最近，复旦大学施章杰教授课题组合成了由单齿芳基硅氨基配体稳定的钼-镁-氮气异双核配合物，该配合物可有效催化1,3-环己二烯的歧化反应，并在反应过程中保持结构稳定。研究者还探讨了该催化反应的机理，推测配合物中的Mo-N=N单元为反应活性中心位点。相关成果发表于《国家科学评论》（National Science Review,NSR）。

过渡金属-氮分子配合物可作为催化剂或催化剂前体，催化多种化学反应。在这些催化体系中，氮分子（N2）单元往往并不直接参与催化过程。

在这项工作中，研究者合成了多种配合物，并对其进行表征。其中，钼-镁-氮气异双核配合物[Ar(TMS)N]3MoN2Mg(THF)2[N(TMS)Ar]以及钼-氮气配合物[Ar(TMS)N]3MoN2TMS可以作为有效的催化剂，催化1,3-环己二烯发生歧化反应生成环己烯和苯。在反应过程中，这两种配合物催化剂的结构保持稳定。而其它配合物，如Mo[N(TMS)Ar]3、ClMo[N(TMS)Ar]3、Mg[N(TMS)Ar]2或者Li[N(TMS)Ar] 催化效果较差，或不具备催化能力。

(a) 过渡金属-氮分子配合物中氮分子（N2）单元的常见反应模式；(b) 本研究中Mo-N=N单元的催化活性。

研究者使用核磁共振光谱等手段，对催化反应的机理进行了研究。他们推测，钼-氮气配合物中的Mo-N=N单元作为核心骨架，通过LLHT过程在氢转移反应中起着关键作用，是催化剂的反应活性中心位点。

将LLHT-reverse LLHT反应过程应用于末端烯烃，如烯丙基苯或1-己烯，可以催化其异构化反应。

这些研究结果表明，钼-镁-氮气异双核配合物在有机金属催化转化中有很高的催化活性。这是氮分子配体参与催化循环的一种新过程，为研究金属中心与氮分子配体的作用模式，以及新型的双氮配体官能化，提供了重要的借鉴。

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