PCB(印刷电路板)上的镀银层氧化是一个常见问题,主要由于银在空气中与硫化物(如 H₂S)、氧气、水分等发生化学反应所致。它会严重影响PCB的性能和可靠性。以下是详细说明:
氧化原因
- 环境中的硫化物: 这是最主要的原因。空气中普遍存在的微量硫化氢(H₂S)、二氧化硫(SO₂)以及某些包装材料(橡皮筋、含硫纸板/纸张)、橡胶制品释放的硫化物,会与银反应生成黑色的硫化银。
- 氧气: 银与氧气反应生成氧化银(Ag₂O),通常表现为淡黄色或棕色。
- 湿气/潮气: 高湿度环境会加速上述化学反应,并为电化学迁移创造条件。
- 污染物: 手上的汗液(含盐分、硫化物)、指纹、空气中的盐雾、工业污染物等都会加速氧化或腐蚀。
- 镀层质量: 镀层过薄、孔隙率高、纯度不够或工艺控制不当,会降低其抗氧化能力,底层金属(如铜)的腐蚀产物也可能扩散到表面。
- 存储条件: 暴露在含硫、高湿、高温或不洁净的环境中存储时间过长。
氧化现象
- 颜色变化: 这是最直观的表现。银白色光泽消失,表面出现:
- 淡黄色/黄褐色: 通常是氧化银(Ag₂O)或较薄的硫化银膜。
- 棕褐色/深棕色: 较厚的硫化银层。
- 黑色/灰黑色: 典型的、较厚的硫化银(Ag₂S)层。
- 彩虹色/五彩斑纹: 有时是由非常薄的氧化膜或硫化膜引起的光干涉现象。
- 表面失去光泽、发雾、发暗。
氧化带来的影响
- 接触电阻增大:
- 最严重的后果之一。 氧化层(尤其是导电性差的硫化银)在导体表面形成绝缘或高电阻的薄膜。
- 按键/开关触点: 导致接触不良,按键失灵或功能不稳定。
- 连接器/插拔接口: 增加接触电阻,导致信号衰减、功耗增加、发热,甚至通信中断。
- 高频应用: 影响信号完整性(SI),增加插入损耗,恶化回波损耗。
- 可焊性下降:
- 氧化层阻碍焊锡与底层银或铜的冶金结合。
- 导致润湿不良(焊锡不铺展)、虚焊、冷焊、焊点强度下降。
- 焊接时可能需要更强的助焊剂或更高的温度,增加工艺难度和风险。
- 电化学迁移风险增加: 在潮湿环境下,氧化区域或污染物可能导致相邻导体间发生离子迁移,形成枝晶,引发短路或漏电失效。
- 外观不良: 影响产品外观和客户接受度,可能被误判为污染或劣质品。
如何预防和处理镀银氧化
预防措施 (最重要)
- 严格控制存储环境:
- 低湿: 保持环境干燥(相对湿度<40%,越低越好)。
- 无硫/低硫: 避免存放在含硫物品(橡胶、硫磺皂、某些纸张)附近,使用无硫包装材料。
- 洁净: 减少灰尘和其他污染物。
- 控温: 避免高温。
- 密封包装: 出厂PCB应使用真空包装或充氮包装,并添加高效干燥剂。开封后应尽快使用。
- 缩短存储周期: 遵循“先进先出”原则,避免PCB长时间库存。
- 优化镀银工艺:
- 确保镀层达到足够的厚度(通常要求≥0.2μm,根据应用可能更高)。
- 提高镀层纯度,降低孔隙率。
- 严格控制镀后清洗,彻底去除残留化学药品。
- 镀后处理/保护:
- 抗氧化剂涂覆: 在镀银层上涂覆一层透明的有机防氧化保护涂层(如苯并三氮唑BTA衍生物或专用抗硫剂)。这是目前最常见的防护方法,成本较低,但可能会轻微增加接触电阻,且可能影响可焊性(需选择兼容型号)。
- OSP:对于焊盘区域,有时会选择性覆盖OSP,但这仅保护焊盘的可焊性,不保护作为接触功能的银面。
- 选择合适的替代工艺(如成本允许):
- 化镍钯金/电镀镍金: 金是最耐氧化的金属,但成本最高。ENEPIG是高端接触应用的常用选择。
- 镀锡(无铅): 成本低,可焊性好,但锡晶须、硬度低(易划伤)是其缺点,且不能用于接触点(易磨损氧化)。
- 沉银: 本身是银,也需要防护,但有些改进型沉银工艺抗氧化性略优于镀银(但依然易氧化)。
- 操作规范: 生产、检验、组装过程中戴手套操作,避免裸手接触镀银面。
处理已氧化的PCB
- 评估氧化程度:
- 轻微发黄或局部轻微变色(淡黄色/轻微彩虹色)可能影响不大,尤其对于焊接区域(强助焊剂可穿透)。
- 明显的棕褐色、黑色或大面积变色通常意味着问题严重。
- 清洁处理 (仅对轻微氧化可能有效):
- 专用银清洁剂/触点复活剂: 含有温和研磨剂和化学活化剂,可去除轻微氧化膜。需谨慎选择,并彻底清洗残留物。
- 橡皮擦: 对非常轻微氧化且非精密区域物理擦拭。不推荐,可能残留碎屑。
- 异丙醇清洗: 仅能去除油脂和灰尘,无法去除化学氧化层。
- 助焊剂活化: 对于焊盘区域,焊接时使用活性较强的助焊剂(如RA型)可能能够穿透较薄的氧化层实现焊接。但这不适用于接触点。
- 返工: 对于氧化严重的接触点或关键焊盘,可能需要人工移除氧化层(小刀刮、精密打磨 - 风险高,易损坏)或局部补焊/飞线(不现实)。
- 报废: 严重氧化导致功能失效或无法可靠焊接/接触时,只能报废处理。
总结
PCB镀银层氧化(主要为硫化)是其主要缺点,会导致接触电阻升高、可焊性下降和外观问题。预防是关键,必须通过优化工艺、严格环境控制(干燥、无硫)、使用防氧化涂层(如抗硫剂)以及真空密封包装来最大程度降低风险。对于已氧化的PCB,处理效果有限且风险较高,轻微氧化可尝试专用清洁剂或依赖强助焊剂焊接(仅限焊盘),严重氧化通常意味着失效或报废。在可靠性要求高的接触应用(如键盘触点、高频连接器)中,需要仔细权衡镀银的优缺点,必要时考虑成本更高的替代工艺(如ENEPIG/镀金)。
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