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效率为25.1%的倒置钙钛矿太阳能电池中实现了高稳定性

美能光伏 2025-11-14 09:03 次阅读
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钙钛矿太阳能电池(PSCs)在效率与稳定性之间常存在权衡问题。化学惰性低维(CLLD)卤化金属酸盐界面因其结构中引入低反应活性的大体积阳离子,有望同时实现高导电性与高稳定性,但其制备面临两大挑战:一是低反应活性阳离子难以与底层三维(3D)钙钛矿反应形成低维结构;二是其前驱体在正交溶剂(如乙腈)中溶解度低,难以通过传统方法制备。美能钙钛矿复合式MPPT测试仪采用AAA级LED太阳光模拟器作为老化光源,可通过多种方式对电池进行控温并控制电池所处的环境氛围,进行长期的稳定性能测试

本文提出一种选择性模板生长(STG)策略,利用传统亚稳态低维界面作为模板,通过有机阳离子交换过程,驱动更稳定的CLLD界面生长。该方法成功克服了传统半前驱体(HP)和全前驱体(FP)方法的局限性,无需高反应活性阳离子,也不依赖前驱体在乙腈中的高溶解度。

界面工程现状与挑战

Millennial Solar

界面工程是优化钙钛矿太阳能电池性能的关键技术,目前主流的界面材料由有机大体积阳离子与卤化物阴离子构成。根据与3D钙钛矿的反应性,这些大体积阳离子可分为两类,却各自存在明显缺陷:

高反应性大体积阳离子:如苯乙铵(PEA⁺)、正丁基铵(BA⁺)等,能轻松与3D钙钛矿反应形成“传统低维界面”。这类界面的导电性优于绝缘有机盐,但高反应性会导致电池稳定性大幅下降;

低反应性大体积阳离子:如3-(甲硫基)丙基铵(3MTPA⁺)、联苯-4-基甲基铵(BPMA⁺)等,不易与3D钙钛矿反应,通常只能作为“绝缘有机盐界面”使用。尽管稳定性强,但其极差的导电性严重限制了电池效率。

理想的CILD界面需同时具备低维结构的导电性低反应性的稳定性,却因制备方法受限难以实现,半前驱体(HP)法因低反应性大体积阳离子与3D钙钛矿反应性极低而失效;全前驱体(FP)法受限于CILD界面材料前驱体在乙腈(ACN)等优选正交溶剂中溶解性差的问题,导致CILD界面的制备面临巨大挑战。

选择性模板生长(STG)策略

Millennial Solar

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在三维钙钛矿上生长化学惰性低维界面的潜在溶液可加工策略

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选择性模板生长策略的潜在机理

策略原理与流程

STG策略的核心是利用亚稳态二维钙钛矿层作为模板,通过有机阳离子交换实现CILD界面的可控生长,通过结构演化分析和DFT计算,揭示STG策略的内在机制,主要包括四个阶段:

模板层制备:在3D钙钛矿表面旋涂沉积亚稳态二维(2D)PA₂PbI₄(PA为苯铵离子)作为模板层。

中间相形成:将目标低反应活性阳离子(如PiEA²⁺、BPMA⁺等)溶于醇类溶剂,旋涂于模板层上。醇溶剂诱导PA⁺选择性溶出,同时目标阳离子插入,形成PbI₂–(PiEA)I₂等中间相。

目标界面形成:通过后续退火处理,中间相转化为目标CLLD界面结构,如(PiEA)PbI₄。

纯化处理:使用异丙醇清洗去除残留的PAI和未反应的(PiEA)I₂,获得纯净的3D/CLLD堆叠结构。

研究表明,PA₂PbI₄因其亚稳态特性,易于被醇溶剂蚀刻并发生阳离子交换,是理想的模板材料。相比之下,更稳定的2D钙钛矿(如PEA₂PbI₄、FPEA₂PbI₄)难以实现完全交换。

结构与光电性能表征验证

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所研究的3D/2D结构的表征

以典型CILD界面(PiEA)PbI₄为研究对象,通过X射线衍射(XRD)、紫外-可见吸收光谱、掠入射广角X射线散射(GIWAXS)等手段验证STG策略的有效性:

模板层PA₂PbI₄在6.5°处具有特征衍射峰,吸收峰位于500nm

经STG处理后,该峰消失,出现目标(PiEA)PbI₄在8.5°处的衍射峰和545nm处的激子吸收峰;

GIWAXS显示目标2D层具有混合取向(面内与面外共存),有利于电荷传输;

电子迁移率达3.8×10⁻³cm²V⁻¹s⁻¹,与常用电子传输材料PCBM相当。

扫描电子显微镜(SEM)图像显示STG过程对3D钙钛矿晶粒无明显腐蚀,界面层致密且厚度均匀(约40nm)

原型钙钛矿太阳能电池性能

Millennial Solar



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钙钛矿太阳能电池的光伏性能

电池结构与制备

采用p-i-n结构制备3D / STG - 目标2D钙钛矿太阳能电池,具体结构为:玻璃 / ITO或氟掺杂氧化锡(FTO)/ [2-(3,6-二甲氧基-9H-咔唑-9-基)乙基]膦酸( MeO - 2PACZ )/ 3DCs₀.₁₅FA₀.₈₅PbI₂.₈Cl₀.₂(FA为甲脒鎓)/ STG-目标2D / 苯基-C₆₁-丁酸甲酯(PCBM)/ C₆₀ / 浴铜灵(BCP)/ 银。同时制备无2D界面层的对照电池和3D / 模板2D-PA₂PbI₄电池作为对比。

光伏性能测试

基于STG策略制备的p-i-n结构PSCs表现出优异性能:

统计分析显示,3D/模板2D电池的光电转换效率(PCE)从对照电池的19.8 % ± 0.5 %提升至20.5 % ± 0.3 %,而3D/STG-目标2D电池的PCE显著提升至25.1 % ± 0.2 %,主要得益于开路电压(Vₒc)从1.042 ± 0.019 V提升至1.204 ± 0.005 V

小面积(0.06 cm²)最优电池的PCE达到25.6 %,其中Vₒc=1.200 V,填充因子(FF)=85.2 %,短路电流密度(Jₛc)=25.0 mAcm⁻²,经新加坡太阳能研究所独立验证,测试结果与实验数据高度一致,相对偏差小于3 %;

大面积(1.235 cm²)电池的PCE达到25.1 %,Vₒc=1.198 V,FF=83.3 %,Jₛc=25.2 mAcm⁻²,展现出良好的面积扩展性;

低温性能测试显示,在215K时电池PCE达到27.1 %,Vₒc=1.261 V,FF=82.5 %,Jₛc=26.0 mAcm⁻²,为近地空间和极地地区应用提供了可能。

稳定性测试

3D/STG-目标2D电池表现出优异的稳定性:

在1个太阳等效白光LED照射下,接近最大功率点(MPP)运行1000小时后,仍保留93%以上的初始效率;

在85℃氮气环境中热老化1100小时后,初始效率保留率超过98%

与传统2DPEA₂PbI₄界面层相比,STG-目标2D界面层对3D钙钛矿的保护作用更显著,能有效抵御环境空气侵蚀

本研究提出的选择性模板生长(STG)策略通过“亚稳态模板+阳离子交换”的创新思路,突破了化学惰性低维(CILD)界面的制备瓶颈。基于该策略的钙钛矿太阳能电池,在1.235cm²活性面积上实现25.1%的高效率,同时具备优异的长期运行稳定性和热稳定性。该策略不仅拓展了钙钛矿界面材料的选择范围,还为高效稳定、低成本、规模化的钙钛矿光伏技术发展奠定了基础,有望推动钙钛矿太阳能电池向实际应用迈出关键一步。

钙钛矿复合式MPPT测试仪

Millennial Solar

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美能钙钛矿复合式MPPT测试仪采用A+AA+级LED太阳光模拟器作为老化光源,以其先进的技术和多功能设计,为钙钛矿太阳能电池的研究提供了强有力的支持。

  • 3A+光源,光源寿命10000h+,真实还原各场景实际光照条件

可选配恒温恒湿箱,满足IS0S标准

多型号电子负载可选,多通道独立运行

不同波段光谱输出可调:7.350-400nm/400-750nm/750-1150nm均独立可控

美能钙钛矿复合式MPPT测试仪主要应用于成品钙钛矿单结,叠层成品电池稳定性测试。由于钙钛矿电池的输出特性易受光照、温度等环境因素影响,其最大功率点会频繁波动。MPPT控制器通过实时追踪并锁定最大功率点,能确保系统始终以最优功率输出。这不仅能最大化发电量,还能提升整个光伏系统的工作稳定性和经济性。

原文参考:Selective templating growth of chemically inert low-dimensional interfaces for perovskite solar cells

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