全钙钛矿叠层太阳能电池实验室小面积电池的效率已达28%,但其向模块化(>20 cm²)发展时面临显著效率损失,认证效率目前仅为21.7%。该问题主要源于窄带隙铅锡(Pb-Sn)钙钛矿在气助刮涂过程中结晶过快导致大面积薄膜不均匀,以及埋底钙钛矿/空穴传输层(HTL)界面存在严重的非辐射复合损失。美能大平台钙钛矿电池PL测试仪通过无接触式测试,监测各个工艺段中的异常,了解单节叠层钙钛矿电池的缺陷分布信息。
本研究从Good's生化缓冲剂列表中筛选出AAH作为多功能添加剂。AAH具有强配位能力、近中性pKa、高极性溶剂溶解性及短链结构,可同时实现钙钛矿结晶动力学调控与埋底界面钝化,为解决全钙钛矿叠层电池模块化效率损失问题提供关键方案。
大面积均匀钙钛矿薄膜的制备
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工艺优化:溶剂比例与窗口拓宽
刮涂型 Pb-Sn 钙钛矿薄膜及太阳能电池的均匀性
(A)不同工艺窗口下SEM图像(B)光致发光(PL)图像(比例尺:归一化PL强度)(C)对照PSCs与含 AAH PSCs的性能均匀性及J-V曲线计算得出的性能参数离散度
首先确定溶剂最优配比:二甲基甲酰胺(DMF)与二甲基亚砜(DMSO)按 9:1(体积比)混合时,薄膜形貌最规整,不当比例会导致孔洞。定义刮涂工艺窗口(Δt)=刮涂时间(Δt₁)+湿膜转移至加热台时间(Δt₂),对照墨水的工艺窗口极窄,易出现针孔;而添加 AAH 后,工艺窗口从10秒延长至100秒,成功制备出无针孔、晶粒垂直取向的大面积薄膜(Pb-Sn钙钛矿薄膜)。在6×6 cm²基板上制备的薄膜表现出高度均匀的光致发光特性,基于该薄膜的电池效率分布集中,平均效率达20.8 %(对照仅 17.2 %)。
机制解析:AAH 如何调控结晶?
拓宽工艺窗口的作用机制
(A)墨水中分子间键合的示意图(B)钙钛矿薄膜中 Pb 4f 与 Sn 3d 的 XPS图(C)DMF及 DMF-AAH 体系的FTIR光谱(D)不同延迟时间下GC分析结果
通过多种表征手段,揭示了 AAH 的作用机制:XPS显示,AAH 与 Pb²⁺、Sn²⁺形成 Lewis 酸碱加合物,降低了金属离子的结合能,提升了无机盐溶解度,减缓结晶速度;FTIR和DFT证明AAH 通过氢键与 DMF 结合,减少溶剂挥发;气相色谱(GC)验证,AAH 能让湿膜中的 DMF 保留更久,为均匀结晶争取时间;NMR显示AAH 与甲脒碘(FAI)的有机阳离子存在相互作用,进一步抑制结晶紊乱。关键结论是 AAH⁺(而非 Cl⁻)通过多维度分子间作用,实现了结晶调控。
埋底界面钝化
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刮涂型 Pb-Sn 钙钛矿薄膜及太阳能电池的光电子性能
(A)TOF-SIMS分析结果(B)光致发光(PL)光谱(C)TRPL光谱(D)PSCs与含 AAH PSCs的光伏性能对比(E)最优 Pb-Sn PSCs的J-V曲线
AAH在掩埋界面的富集
AAH在极性溶剂中溶解度高,结合钙钛矿 “自上而下” 的结晶方向,它会逐渐迁移至薄膜底部。TOF-SIMS显示:从钙钛矿薄膜顶部到底部,AAH⁺含量持续增加,最终在钙钛矿 / PEDOT:PSS 掩埋界面富集,还能提升两层材料的附着力。
界面性能的显著改善
载流子寿命延长:含 AAH 薄膜的光致发光(PL)强度更高,时间分辨 PL(TRPL)寿命从对照的 “顶部 134.3ns / 底部 76.2ns” 提升至 “顶部 595.0ns / 底部 551.4ns”,证明载流子捕获减少;
非辐射复合抑制:电致发光量子产率(ELQY)从 0.15%(对照)提升至 1.68%,对应开路电压(Voc)损失从 168mV 降至 106mV;
界面损失主导性验证:对比纯钙钛矿、HTL - 钙钛矿、HTL - 钙钛矿 - 电子传输层(ETL)的电压损失发现,含 AAH 样品在 HTL 界面的损失仅 23mV(对照 42mV),证实AAH 主要抑制了掩埋界面的非辐射复合。
Pb-Sn电池的光伏性能
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采用AAH的刮涂Pb-Sn电池(0.049 cm²)实现了21.4%的最高效率(稳态21.1%),平均效率为20.3%,且批次一致性高(标准差0.5%)。
全钙钛矿叠层组件的性能与稳定性
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全钙钛矿叠层太阳能电池及组件的光伏性能
(A)SEM图像(B)含 AAH 与不含 AAH 全钙钛矿叠层太阳能电池的光伏性能对比(C)最优含 AAH 叠层电池的EQE曲线(D)FF与GFF随子电池宽度的变化关系(E)最优激光刻划叠层组件J-V曲线(F)最优叠层组件的J-V曲线(G)MPP跟踪结果
组件结构与效率突破
全钙钛矿叠层组件采用 “宽带隙(WBG)钙钛矿 + Pb-Sn NBG 钙钛矿” 结构:
WBG子电池优化:在 NiO HTL 表面引入自组装单分子层,减少表面复合,1.05 cm² WBG PSC 效率达 17.9%;
叠层电池性能:380nm 厚 WBG 层与 1000nm 厚 NBG 层结合,1.05cm² 叠层电池效率达 26.8%(Voc=2.15V,Jsc=15.5mA/cm²,FF=80.5%);
大面积组件表现:在 6×6cm 基板上,将子电池宽度优化至 5.625mm,死区宽度仅 220μm,40 个组件平均效率 23.3±0.7%;最优组件有效面积 20.25cm²,认证效率 24.5%(活性面积效率 25.9%),即便扩大至 64cm²,效率仍保持 23.8%,为当前钙钛矿小型组件最高值。
长期稳定性验证
封装模块表现出良好的运行稳定性:
工作稳定性:在50℃、30%-50% RH 环境中,采用FAMA钙钛矿的模块T80寿命为330小时。采用无MA的FACs成分后,T80寿命延长至656小时。
环境稳定性:85% RH 下 2000h 仍保留90% 效率,85℃+85% RH 湿热测试 200h 保留80% 效率,-40℃至 85℃热循环 200 次保留86% 效率,满足实际应用的基础要求。
本研究通过引入AAH添加剂,协同解决了Pb-Sn钙钛矿结晶不均匀和埋底界面复合两大关键难题,成功将大面积全钙钛矿叠层模块的效率推高至24.5%。未来,通过优化光管理、增厚吸收层、减少死区面积以及开发可扩展的界面钝化技术,有望进一步将效率提升至30%,并持续改善模块的长期耐久性。
美能大平台钙钛矿电池PL测试仪
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大平台钙钛矿电池PL测试仪通过非接触、高精度、实时反馈等特性,系统性解决了太阳能电池生产中的速度、良率、成本、工艺优化与稳定性等核心痛点,并且结合AI深度学习,实现全自动缺陷识别与工艺反馈。
PL高精度成像:采用线扫激光,成像精度<75um/pix(成像精度可定制)
支持 16bit 颜色灰度:同时清晰呈现高亮区域(如无缺陷区)与低亮区域(如缺陷暗斑)
高速在线PL检测缺陷:检测速度≤2s,漏检率< 0.1%;误判率< 0.3%
AI缺陷识别分类训练:实现全自动缺陷识别与工艺反馈
美能大平台钙钛矿电池PL测试仪采用无接触式测试方式,可实时监测钙钛矿电池各工艺段中的薄膜质量异常,精准定位单结及叠层电池中的缺陷分布。该技术通过高分辨率光致发光(PL)成像,有效评估AAH添加剂改善Pb-Sn钙钛矿薄膜均匀性、降低界面复合损失的效果,为工艺优化与性能提升提供了可靠的检测依据。
原文参考:Homogeneous crystallization and buried interface passivation for perovskite tandem solar modules
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